一、行業(yè)概述

   氟是煤中含量較高的微量元素之一，大多數(shù)煤含氟質(zhì)量分?jǐn)?shù)在47~347×10^-6，平均值在140×10^-6左右。煤化工合成主要以煤為原料，經(jīng)化學(xué)加工使其轉(zhuǎn)化為氣體、液體和固體燃料，以及相關(guān)化學(xué)品的過程。傳統(tǒng)煤化工主要包括煤制化肥、合成氨和焦炭等產(chǎn)業(yè)，技術(shù)成熟，產(chǎn)量居世界前列。隨著環(huán)保限產(chǎn)、化工園區(qū)整頓、黑臭水體、長江沿線化工廠治理等推進(jìn)，部分落后產(chǎn)能退出。現(xiàn)代煤化工（又稱為新型煤化工、煤炭深加工）是指以煤為主要原料生產(chǎn)多種清潔燃料和基礎(chǔ)化工原料的煤炭加工轉(zhuǎn)化產(chǎn)業(yè)。現(xiàn)代煤化工產(chǎn)業(yè)主要包括煤制油（煤直接液化、煤間接液化）、煤制天然氣、煤制化學(xué)品（含烯烴、芳烴、乙烯醇等）、低階煤分質(zhì)分級利用等領(lǐng)域。

二、廢水特性

   煤化工廢水主要來源于焦化廢水、氣化廢水、液化廢水。焦化廢水是指煤在高溫干餾煉焦以及煤氣冷卻過程中形成的剩余氨水，煤氣凈化過程中產(chǎn)生的煤氣終冷循環(huán)水換新水時排出的含酚等污染物廢水，以及化學(xué)產(chǎn)品如煉焦油加工、粗苯精制和產(chǎn)品回收過程中產(chǎn)生的廢水。氣化廢水是指煤氣凈化過程中高溫條件下在煤氣發(fā)生爐中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)將煤裂解產(chǎn)生各種氣體燃料，從而在氣化過程中蒸發(fā)出來的水分冷凝后匯入噴淋冷卻系統(tǒng)的冷凝水和煤氣洗滌水，這類廢水通常含有氟化物、酚、氨氮等污染物。液化廢水是指煤的液化工藝過程中產(chǎn)生的廢水，液化通常有直接液化和間接液化兩種情況。直接液化是在高溫高壓下將原煤加氫，使煤中復(fù)雜的高分子有機(jī)物裂解成分子量較低的有機(jī)物液態(tài)烴的過程。間接液化是將煤氣化合成的產(chǎn)物做為原料，加入催化劑，在一定條件下合成液態(tài)油品和化工產(chǎn)品的過程。煤中的氟一部分以HF氣體形式排入大氣中；一部分則進(jìn)入廢水中成為廢水特征污染物之一。

三、排放標(biāo)準(zhǔn)

1.《煉焦化學(xué)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB16171-2012

2.《合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB13458-2013

四、處理難點(diǎn)

1.低氟廢水較難處理：傳統(tǒng)處理方式采用鈣鹽沉淀法處理，主要是利用氟與鈣的作用生成微溶性氟化鈣沉淀物。鈣鹽沉淀法對低氟廢水處理效果差，這是因?yàn)榈头鷱U水誘導(dǎo)沉淀形成的晶核較難生成。

2.高鹽分含氟廢水較難處理：由于“鹽效應(yīng)”的存在，當(dāng)廢水中含有大量非共同離子時，由于“離子氛”的存在，造成難溶鹽的溶解度增大。當(dāng)廢水中含有一定量氯化鈉、硫酸鹽、氯化銨時，將會增大氟化鈣的溶解度。

3.處理設(shè)施不完善，氟化物超標(biāo)。

4.采用傳統(tǒng)化學(xué)沉淀法只能將氟化物濃度降至15mg/L左右，降至1mg/L以下較為困難。

五、解決方案

   對煤化工行業(yè)的含氟超標(biāo)廢水可采用環(huán)瑞生態(tài)的除氟劑GMS-F1、除氟劑GMS-F2、除氟劑GMS-F4、除氟劑GMS-F6進(jìn)行提標(biāo)處理。對低濃度含氟廢水、中高濃度含氟廢水、高鹽分含氟廢水等具有很好效果。

六、應(yīng)用案例

污染指標(biāo)：進(jìn)水氟化物350mg/L

解決工藝：化學(xué)沉淀+除氟劑

方案詳解：針對廢水除氟，主要是采用化學(xué)沉淀和除氟劑這兩種方法來處理，傳統(tǒng)化學(xué)沉淀一般采用鈣鹽沉淀法，即向廢水中投加石灰，使氟離子與鈣離子生成CaF2沉淀而除去。但用石灰處理后的廢水中氟含量一般在15mg/L左右。目前此工藝添加的是我公司自己研制的除氟劑，經(jīng)過化學(xué)沉淀之后，可以將水中氟含量降低至15mg/L左右，再利用環(huán)瑞除氟劑，將氟離子濃度降低至1.5mg/L以下。